物理科技生物学-PHYICA

使用有机硼化合物和可美津浓玛丽亚见光进行有机合成的新方案

化学 2021-12-16 00:02:36

金泽大学 传统方法与现在方法的比较学分:金泽大学 烷基是正链和支链烷烃的碳基团,即使在合成的后期也可作为反应中间体

最近,通过在可见光照射下使用具有有机化学物质(自由基前体)的光氧化催化剂,在温和的条件下产生烷基已经成为可能

然而,由于许多光氧化催化剂是昂贵的,并且由于必须考虑催化剂本身的氧化还原过程,化学转化可能变得复杂

因此,考虑到有机化学物质本身的光物理性质,报道了一种通过直接可见光激发产生烷基的新方法

这是一种极好的方法,其中不需要使用光氧化催化剂

尽管如此,在能够产生的碳自由基种类方面还是有限制的

例如,很难生成大体积的叔烷基和不稳定的甲基,它们是化学反应的有用碳源

此外,碳自由基的产生伴随着大分子质量的废弃化学物质的产生是有问题的

由金泽大学教授领导的研究小组

包括研究生在内的Ohmiya与来自瑞典/东京医科齿科大学的科学家合作,成功地产生了具有高化学反应性的碳自由基

通过使用最新的测量技术,他们充分利用各种最新的测量技术,对由“硼烷”制备的有机硼酸盐络合物进行了合理和精确的设计,该络合物在四烯状骨架中具有硼原子

如此设计和合成的有机硼酸盐络合物能够吸收可见光,在没有光解催化剂的情况下,在蓝色发光二极管照射下产生烷基

研究大纲学分:金泽大学 通过本方法获得的化合物学分:金泽大学 本研究成功的关键是通过烷基亲核试剂与“硼烷”反应制备的有机硼酸盐络合物,其中苯并[fg]四烯骨架的三个碳原子被一个硼原子和两个氧原子取代,在吸收可见光时引起碳-硼键的均裂解

由可见光激发的有机硼酸盐络合物将一个电子转移到另一个反应物或直接诱导均相裂解产生烷基

该方法是高效的,并且能够产生庞大的叔烷基和不稳定的甲基,但是这些基团的产生难以控制

由本方法产生的烷基可用作化学反应的碳源

例如,它被应用于脱氰烷基化、自由基加成(如吉塞加成)和镍催化的交叉偶联,以合成具有复杂结构的化合物

应该特别提及的是,本方法中使用的有机硼酸盐络合物可以通过烷基亲核试剂与化学反应后回收的硼烷反应来重复使用

目前的研究已经能够直接可见光激发由“硼烷”制备的有机硼化合物,其已经成功地产生了各种烷基

由本发明方法产生的烷基可用作化学反应的碳源,并用于迄今难以实现的复杂和/或大体积有机化合物的合成

目前的研究成果代表了一种新的有机合成方案,该方案由有机硼化合物和光能的组合实现,并有望加速合成,例如在药物发现研究中

从学术观点来看,可见光辐射引发的碳-硼键均裂解反应过程为新的分子转化技术提供了框架

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