作者:威利 信用:威利 有机金属试剂是合成化学中必不可少的工具
它们与碱性醇盐结合使用效果更好、更有效
这种效应的确切性质从未被很好地理解
瑞士的一个小组现在已经对芳基溴化物与有机镁试剂和锂醇盐的反应机理进行了详细的研究
据《Angewandte Chemie》杂志报道，双金属中间体的复杂平衡起着关键作用
取代的芳香环系统是合成许多产品的重要组成部分，包括药物、农用化学品和天然物质
然而，所需的功能侧基通常不能以简单的方式连接到环系统上
一种广泛使用的方法是通过卤素/金属交换迂回
首先，一个卤素原子，如溴，被连接到环系统的所需位置
通过使用特殊的有机金属试剂——至少有一个金属碳键的化合物——溴原子可以换成金属原子，例如镁
镁原子可以很容易地被所需的取代基取代
有趣的是，碱金属醇盐与有机金属试剂一起使用会产生协同效应；即增加的反应性和改变的反应性分布
以这种方式，锂醇盐(LiOR)激活有机镁试剂sBu2Mg(二仲丁基镁)，允许镁/溴与含溴芳烃交换
由瑞士伯尔尼大学的伊娃·赫维亚领导的一个小组现在已经对这种类型的反应进行了更深入的研究，使用各种方法来捕获和分析形成的有机金属中间体
“我们已经在各种双金属物种之间找到了一个复杂的平衡，”赫维亚说
“关键成分是溴/镁交换的两种不同中间体，这取决于芳香底物的取代模式
" 详细的核磁共振光谱研究表明，反应的核心是双金属中间体镁酸锂之间的新型施伦克平衡，它们具有不同的配体组和不同的锂镁比
令人惊讶的是，富含烷基的镁酸锂的原位生成被揭示为镁/溴交换的活性物种
“我们的洞察力提高了我们对这些迷人的双金属系统工作方式的理解，”赫维亚说，“这可能为新的令人兴奋的合成应用铺平道路
"
来源：由phyica.com整理转载自PH，转载请保留出处和链接！
