中国科学院 信用:CC0公共领域 中国科学院上海有机化学研究所的科学家们通过铜催化的自由基中继策略，开发了第一个铜催化的苄基对映选择性三氟甲基化反应
将三氟甲基(CF3)基团结合到生物活性分子中对它们的物理和生物性质有显著影响，并且光学纯的含CF3的有机分子广泛存在于药物和农用化学品中
因此，非常需要探索高效不对称三氟甲基化方法
近年来，自由基三氟甲基化偶联是合成它们最有效的方法之一
然而，迄今为止，还没有不对称自由基三氟甲基化的报道
由于对不对称自由基转化的研究兴趣，莉雅·郭盛和他的同事最近开发了一种铜催化的自由基中继策略，用于sp3碳氢键(包括苄基和烯丙基碳氢键)的对映选择性氰化和芳基化，这为药物和生物活性分子的后期修饰提供了有效的方法
他们致力于机理研究，发现苄基被(盒)铜(CN)2或(盒)铜-氩物种对映选择性地捕获
受自由基三氟甲基化的最新进展的启发，他们设想通过引入手性配体，可以实现仲烷基形成手性碳氟三键的不对称三氟甲基化
铜催化的环丙醇不对称三氟甲基化反应在非常温和的条件下以良好的产率和优异的对映选择性成功地合成了光学纯的β-CF3酮
该反应成功的关键是苄基中间体可以被反应性(L *)CuIc F3对映选择性捕获
此外，一种新的含喹啉基的双噁唑啉配体(Bn-BoxQu)在不对称三氟甲基化反应中起重要作用
本研究能够高效地合成各种光学纯的β-CF3酮，这些酮可以作为合成(R)-CF3修饰的药物西那卡塞类似物的通用构件
研究结果发表在《化学》杂志上
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