中国科学院李源 信用:Pixabay/CC0公共域 金属酶可以将双氧活化与底物功能化结合起来,即使在环境条件下,其效率也是无与伦比的
据信,金属超氧化物中间体在双氧活化中形成,然后进一步还原成金属过氧化物并最终还原成氧代物质
然而,金属-超氧化物复合物的化学性质在很大程度上仍然未知
在他们之前的研究中,教授领导的研究人员
中国科学院大连化学物理研究所(DICP)的叶圣发和他们的合作者发现,用双氧处理二价锰(ⅱ)、铁(ⅱ)和钴(ⅱ)模型配合物和/或酶产生相应的短寿命三价金属-超氧化物中间体
它们可以通过氢原子提取转化为三价金属氢过氧化物
最近,科学家们利用共振拉曼光谱、多频电子顺磁共振光谱和量子化学计算,研究了锰(ⅲ)-超氧化物配合物与布朗斯特酸和路易斯酸的反应
他们揭示了锰(ⅲ)-过氧化物复合物经历了质子和金属耦合的电子转移,分别产生了锰(ⅳ)-氢过氧化物和锰(ⅳ)-过氧化物-钪(ⅲ)物种,从而显示了金属-过氧化物复合物的嗜双性特征
这种前所未有的产生超过氧物转化为过氧化物的方法代表了更好地理解金属酶和人工催化剂中发生的双氧活化和进化过程的重要一步
这项研究发表在《美国化学学会杂志》上
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