中国科学院张楠楠 图1
获得手性分子两种对映异构体的策略
信用:SIOC 同手性是所有生物的基本特征
众所周知，手性药物分子的一对对映异构体，其结构相互之间具有不可叠加的镜像关系，可能在药理活性、代谢和毒性方面产生不同甚至相反的影响
因此，对特定手性分子的一对对映体的选择性合成不仅是不对称合成中的一个突出任务，而且在药物化学和材料科学中也有重要的影响
通常，手性目标分子的每种对映体的制备需要逆转反应体系中某些手性组分的绝对构型
然而，许多重要的手性源分子在自然界中只以一种构型存在
因此，通过由这种手性源实现的不对称合成来制备手性目标分子的两种对映体是非常具有挑战性的
由教授领导的研究小组
上海有机化学研究所有机金属化学国家重点实验室的游书立最近揭示了不对称催化中的一个独特现象，即反应时间是决定手性产物绝对构型的控制因素
更具体地说，在铱催化的不对称烯丙基胺化反应中，相同的手性铱配合物能够实现对应于目标烯丙基胺化产物的(R)和(S)对映体的产生和消耗的四个独立反应途径
因此，四个独立反应速率的适当排列保证了在不同反应时间以高度对映体富集的形式分离烯丙基胺化产物的每种对映体
图2
对两种对映体的时间依赖性获取机制
信用:SIOC 这一发现在不对称合成中是前所未有的:它提醒有机化学界在进行催化不对称反应时反应时间的关键作用
这项研究的结果发表在《自然化学》杂志上，标题为“通过顺序动力学拆分的时间依赖性对映体发散合成”
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