新加坡国立大学 图1:示意图显示了远程原硼化的设计,以在活性较低的β位置实现选择性硼化
学分:新加坡国立大学 新加坡国立大学化学家开发出一种方法,利用富含稀土的铁基催化剂来促进高价值化学物质的合成,从而实现烯烃的位置选择性硼化
由于其众多的理想属性,含硼分子在药物发现中起着关键作用,并作为从药物到聚合材料的各种化学产品不可或缺的前体
在这种情况下,获得脂肪族有机硼化合物的有吸引力的方法包括碳-碳双键的催化硼氢化或原硼化,其中氢和硼都被添加到烯烃中的反应
这一过程的现代变化包括远程硼化,硼在远离初始反应位点的地方插入
然而,现有的方法经常导致在功能单元的末端或活化位置的成对(α)的borylations
将梦寐以求的boryl集团安置在未激活的职位上是一项艰巨的挑战
新加坡国立大学化学系的许明珠教授领导的一个研究小组开发了一种新的催化转化方法,称为远程原硼化
在这个系统中,一个单一的铁基络合物促进烯烃异构化,然后在碳碳键上进行位置选择性的原硼加成
因此,硼可以被安装在靠近(β)普通官能团的通常较不活化的位置
该方案在医学相关化合物的合成中具有重要的范围和用途
图2:示意图显示了β-选择性硼酰化在化学合成和区域选择性会聚和发散反应中的应用
学分:新加坡国立大学 详细的机理研究表明,远程原硼化的成功在于两种协同作用的催化有机铁物种(铁氢化物和铁硼)的原位生成
利用这些见解,研究小组证明了烯烃区域异构体的混合物(在未精制的化学原料中)可以转化为单一的产品,并且可以从一种烯烃底物选择性地获得borylalkane区域异构体
Koh教授说,“这两种有机铁催化中间体具有不同的反应特性,允许它们共存并以选择性的方式进行反应
一个关键的控制因素是存在的质子源的量,或者是在原位偶然产生的,或者是从外部加入到反应混合物中的
这有助于调节烯烃异构化和原硼化的相对速率
" “这一发现具有超越远程原始实验室的巨大影响
如果我们能精确地控制烯烃位移和随后的原硼基插入的位置,我们就有可能在有机分子的任何位置安装硼
从我们的研究中获得的见解有望推动朝着这一最终目标的总体努力。”
研究小组计划应用这些新概念来解决与有机分子的位点选择性功能化有关的其他挑战,以合成感兴趣的重要化合物
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