物理科技生物学-PHYICA

デミ.デリア苯乙烯与二氧化碳和芳基卤化物的可见光驱动芳基羧化

化学 2021-12-10 00:02:15

中国科学院刘佳 图:苯乙烯与二氧化碳和芳基卤化物的可见光驱动芳基羧化

学分:教授

李氏集团 二氧化碳(CO2)是一种理想的单碳(C1)建筑材料,具有可持续、丰富、低成本和无毒的特点,在精细化学合成中受到广泛关注

然而,传统的CO2固定通常受到高温、高压CO2和使用强碱的影响

可见光驱动的二氧化碳光催化是一种环境友好的复杂分子有机合成方法

在发表在《美国化学学会杂志》上的一项研究中,由教授领导的一个小组

中国科学院福建物质结构研究所的李刚报道了一个有趣的方案,用CO2 (1大气压)和芳基卤化物可见光驱动苯乙烯衍生物的还原芳基羧化

这是第一个使用芳基卤化物的可见光驱动的烯烃麦尔外因-芳基化型双官能化的例子,芳基卤化物通常是稳定的、廉价的和可广泛获得的

研究人员发现,各种芳基碘化物和溴化物都可以通过该反应生成各种苯乙烯衍生物的芳基羧化产物

此外,吡啶基卤化物、烷基卤化物和难以还原的缺电子芳基氯化物也与该反应相容

在初步的机理研究中,不使用芳基卤化物的对照实验可以提供脱羧产物,这表明高度还原性的CO2自由基阴离子可能参与该反应以还原芳基卤化物生成芳基

当使用“自由基时钟”底物时,产生开环产物,表明可能涉及苄基

此外,该反应可以在不显著降低所需产物收率的情况下进行

本研究为探索以用户友好的卤化氩为自由基源的新型可见光驱动的麦尔外因型芳基化加成反应,以及开发新的CO2光催化反应提供了新的机会

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