物理科技生物学-PHYICA

铱和2-甲基邻菲罗啉加速催化硼化反吉野さくら应

化学 2021-12-09 00:02:15

作者:鲍勃·伊尔卡,物理

(同organic)有机 以不同取代菲为配体的B2pin2与THF和二丁醚的红外催化反应

反应由5摩尔%的[Ir(均三甲苯)(Bpin)3]和5摩尔%的2-甲基苯基(红色)、tmphen(蓝色)或2,9-二甲基苯基(绿色)的组合催化

从诱导期后与2-mphen(红色)反应的初始速率与与其它两种配体反应的初始速率的曲线斜率来估计相对速率

n-Bu2O,n-二丁醚;我,甲基

学分:科学(2020)

DOI: 10

1126/科学

aba6146 加州大学伯克利分校的一组研究人员发现,2-甲基邻菲罗啉可以与铱一起用于加速催化硼化反应

在他们发表在《科学》杂志上的论文中,该小组描述了他们的新方法以及可能被证明有用的方法

催化硼化是一种反应类型,可以用来针对更强的饱和碳-氢(碳-氢)键而不是更弱的键

不幸的是,迄今为止,那些试图使用这种反应的人已经发现它们是缓慢的,并且使用了太多的碳氢化合物

在这项新的努力中,研究人员解决并克服了这两个问题

研究人员指出,在碳氢功能化反应中,所用的试剂通常会攻击最弱的碳键(电子最多的键)

UoC研究小组开发的新反应克服了这些限制,将主要键对准了次要键

它是通过使用2-甲基邻菲罗啉和铱来实现的——这种方法被发现可以将反应时间加快大约50%到80%

更快的反应时间意味着团队可以使用更少的底物

研究人员注意到,脱氢枞酸对一级键的选择性特别明显

他们还指出,当一级碳-氢键被阻断或缺失时,二级碳-氢键将成为目标

研究人员认为,他们的反应是硼化反应,这一事实应该使它对化学家特别有用,因为硼是一种更通用的官能团

他们的新方法将允许通过合成过程将未反应的烷基转化为碳-硼键——他们指出,这应该是非常有用的,因为之后,碳-硼可以转化为各种各样的官能团

反应的一个可能的问题是选择正确的溶剂——它需要是一种本身不会发生反应的溶剂

研究人员使用了环辛烷,但承认需要开发一种更具极性的溶剂,以便更广泛地使用

他们还指出,他们下一步计划是了解为什么反应针对最强的债券

基于铱(蓝球)的催化剂(中心)可以从末端甲基(左上和左下)上剪下一个氢原子(白球),以添加硼氧化合物(粉色和红色),该化合物很容易被更复杂的化学基团取代

该反应作用于简单的烃链(顶部反应)或更复杂的碳化合物(底部反应)

这种催化反应的高选择性是由于添加到铱催化剂中的甲基(黄色)

黑球是碳原子;红色是氧;粉红色是硼

(加州大学伯克利分校图片作者:约翰·哈特威格)信用:约翰·哈特威格,加州大学伯克利分校

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