作者:鲍勃·伊尔卡,物理
(同organic)有机 氧化加成-还原消除循环的基于光的策略
(一)反对对这些操作的影响
l,配体;m,金属
(乙和丙)它们在羰基化反应中的限制使用
IMs,1,3-二甲基咪唑-2-叶立德;Ar,芳基
(四)概念:利用多种光电发射器获得有效、广泛适用的钯催化剂
x,卤素;Nu,亲核体
学分:科学(2020)
DOI: 10
1126/科学
aba5901 麦吉尔大学的一组研究人员发现,光可以用来扩大羰基化反应的范围
在他们发表在《科学》杂志上的论文中,该小组描述了使用普通光来断裂和形成碳卤键
在同一期杂志上发表的一篇透视文章中,图宾根大学的普拉萨德·凯瑟和伊万娜·弗莱舍描述了化学家在试图进行碳水化合物反应时遇到的一些问题,以及加拿大团队的工作是如何解决许多问题的
凯瑟和弗莱舍指出羰基被用于大量的合成应用中,因此化学家们寻找方法来扩大他们的范围
羰基是碳原子与氧原子双键相连的官能团
产生它们最常见的方法之一是使用羰基化反应,其中有机卤化物与一氧化碳在亲核试剂的存在下转化
随后的反应生成碳-杂原子和碳-碳键,并使用容易获得的前体,全部在一个步骤中,使用金属作为催化剂
不幸的是,这种反应的范围是有限的
在这项新的努力中,研究人员找到了一种方法,通过用光激活催化剂来克服这些限制
羰基化反应通常从引发与亲电试剂一起使用的金属的反应开始
随后是一氧化碳的插入和亲核试剂的配位
它以还原性消除结束
从事这项新工作的研究人员发现,可见光可以激发催化媒介,并有助于还原消除
这使得两种底物在室温下发生反应,这通常被认为是非常具有挑战性的
这是可能的,因为光的加入将反应从双电子氧化还原事件改变为单电子转移——一种产生自由基的转移
凯瑟和弗莱舍认为,光可以用来扩大羰基化反应范围的发现可能会导致它在其他反应中的更广泛应用
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