中国科学院刘佳
鸣谢:中国科学院
手性配位笼在对映选择性识别、传感和对称催化方面具有潜在的应用
一般来说，手性配位笼可以通过从对映体纯配体/金属有机前体开始或者用手性助剂组装后拆分/修饰来合成
由于结构的贫乏和空穴的有限，镧系元素-有机笼的主客体化学性质仍有待探索，特别是基于非共价主客体相互作用，以手性客体为模板诱导的镧系元素-有机笼的立体选择性合成策略尚未见报道
在《美国化学学会杂志》上发表的一项研究中，由教授领导的研究小组
中国科学院福建物质结构研究所的孙庆福报道了光功能镧系四面体笼的客体驱动自组装和手性诱导
在以前的工作中，研究人员发现配体间π-π堆积在镧系元素-有机三明治结构的形成中起着至关重要的作用
在此基础上，在本研究中，他们通过引入额外的富电子芳香客体分子来破坏配体之间的π-π堆积效应，实现了镧系元素-有机四面体笼的模板控制合成
研究人员获得了所有8种非手性客体的主客体复合物的单晶结构，精确证明了主客体之间的相互作用机制，并通过核磁共振(NMR)滴定定量分析了不同客体的诱导能力
基于单晶结构的体积计算表明，镧系离子丰富的配位构型赋予镧系电子有机四面体笼以连续可调的基底适应性空腔
光化学和光物理性能测试表明，芘在Eu4L4笼中的非共价限制不仅抑制了其激发子发射，而且促进了有效的主客体能量转移
此外，当使用对映体纯的联苯酚模板时，研究人员在镧系四面体笼上实现了手性诱导，产生了强圆偏振发光Eu4L4笼，其不对称因子高达0
125，实现了从小分子点手性到超分子拓扑手性的手性转录
该研究为手性镧系有机笼的合成以及基于主客体能量转移的镧系有机结构的敏化发光提供了新的途径
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