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研究人员解开“结构不敏感”催化反应之谜

化学 2022-09-04 00:02:12

乌得勒支大学,乌得勒支大学理学院 催化粒子的结构敏感和(表观)结构不敏感行为之间差异的示意图

学分:乌得勒支大学 一个国际研究小组已经解开了催化的一个基本谜团:结构不敏感的悖论

为了制造更好的催化剂,研究人员长期以来一直在研究这些纳米粒子的最佳形状和尺寸,因为这应该会影响它们在化学反应中的表现

神秘的是,对于一些催化剂来说,纳米粒子的形状和大小似乎对它们的性能没有影响

由教授领导的研究小组

伯特·威克胡森现在已经证明这不是真的

相反,这些被认为“对结构不敏感”的粒子设法以极快的速度将自己重新排列到最佳结构,这就是为什么它们的性能总是相似的原因

例如,这种认识可以帮助开发更清洁燃料的催化剂

乌得勒支大学的研究团队与埃因霍温大学技术研究所、橡树岭国家实验室、石溪大学和保罗·舍勒研究所合作,于12月7日在《自然通讯》上发表了他们的研究结果

从未真正解释过 催化剂广泛用于化学工业,以更有效地制造燃料、化学品和材料,包括塑料、涂料和药物

催化剂是纳米粒子,只有百万分之一毫米大小,通过激活其表面的分子来工作

由于催化剂颗粒非常小,它们的性能高度依赖于它们的形状:非常小的颗粒有更多不规则的表面,单个原子“突出”,而较大的颗粒有更多“平坦”的原子侧面

知道了分子在原子的规则平面和不规则平面上的反应不同,人们就会认为较大的纳米粒子的行为与较小的完全不同

然而,在没有发生这种情况的地方观察到了反应

该论文的第一作者夏洛特·沃格特说:“这些‘对结构不敏感’的反应从未得到真正的解释。”

快速重组 研究人员结合先进的红外光谱、X射线光谱和电子显微镜研究了一组定义明确的负载型镍催化剂,并比较了它们在结构敏感反应(将乙烯转化为乙烷)和结构敏感反应(将二氧化碳转化为甲烷)中的活性

在据称对结构不敏感的反应中,他们观察到金属纳米粒子的快速表面重组

与较小的金属纳米颗粒相比,较大的金属纳米颗粒的重组速度更快,效果更明显

因此,对于经验观察到的结构不敏感性,最可能的解释不是对几何和电子效应不敏感,这解释了结构敏感性,而是金属表面作为颗粒尺寸的函数迅速变化,只留下非常特定的位置暴露

因此,研究人员提议将术语“结构不敏感”替换为“表观结构不敏感”

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