作者:Wiley
信用:威利
金属催化剂广泛用于生产药物、染料、粘合剂和塑料
研究人员现在发现了镍作为催化剂的一个有趣特性:它能够催化阴离子形式的芳烃偶联，即镍离子
在这种形式下，锂和镍这两种金属以一种独特的方式协同工作，作者在《Angewandte Chemie》杂志上解释说
碳基结构具有大量的用途，并且通常使用贵金属钯催化剂构建
产生这些结构的最广泛的反应之一是交叉偶联，其中两个烃片段连接在一起形成一个更复杂的实体
然而，一些底物不能成功参与反应，这意味着化学家必须找到替代途径或激活底物，使其与这些偶联反应相容
伊娃赫维亚和安德里杰M写道，在某些情况下，镍可以用作富含地球的替代催化剂
瑞士伯尔尼大学的鲍里斯
这两人证明了镍在某些条件下可以形成带负电荷的中间体
这些中间体可以用来促进底物的反应，否则很难处理
例如，镍催化剂能够催化芳基醚的交叉偶联，芳基醚是焦油和其他原油产品中的物质，是许多特种化学品的基础
这些物质的反应性非常有限，通常必须由化学家费力地活化才能使用
赫维亚和鲍里斯研究了苯基锂(一种活化的苯甲酰)与β-萘酚甲醚(一种碱性芳基醚)的反应，使用的镍催化剂由一个镍原子和两个环辛二烯分子组成，缩写为Ni(COD)2
他们发现带负电荷的离子，或者镍酸盐，是在第一步反应中形成的
两个苯基锂分子将其带负电荷的苯基转移到中性镍原子上
根据研究人员的说法，这是可能的，因为镍酸盐中间体的结构被带正电的锂离子和配位的溶剂分子所稳定
随着反应的进行，镍酸盐催化剂引发了醚底物中具有挑战性的碳-氧键的断裂及其与一个苯基片段的偶联，从而使得苯基萘产物的形成成为可能
赫维亚和鲍里斯报告说，反应严重依赖于所用的溶剂，锂和镍之间的合作是其成功的关键
这种阴离子反应途径为标准钯催化的交叉偶联提供了一种有吸引力的替代方法
Borys和赫维亚的工作揭示了它对所用催化剂的形成和稳定性的依赖
赫维亚说:“通过这项研究获得的机理见解应该允许镍催化在可持续合成中应用的进一步发展。”
来源：由phyica.com整理转载自PH，转载请保留出处和链接！
