中国科学出版社 报道的具有氢化反应性的磷物种
信用:中国科学出版社 氢化物转移是还原不饱和化合物的主要方案,传统上是在过渡金属,特别是贵金属的催化下完成的
由于担心它们的低丰度、高毒性和有害的过渡金属残留物,大量的研究最近集中在使用主族有机对应物作为传统金属氢化物的替代物
近年来,氮杂环膦已成为一类新的无金属还原催化剂
它们优异的氢键合性可以与许多金属氢化物相媲美,甚至超过它们,这是氮原子上的孤对电子与相邻的σ(磷-氢)轨道之间超共轭相互作用的结果,二氮杂磷杂茂骨架的共振结构反映了这一点
以这种方式得到的膦的无数反应性刺激了研究人员去鉴定具有相似或增强的氢化度的创新结构
过去十年的重大发展使氢磷氢化物成为主族氢化物中一个有吸引力的研究领域
许多具有不同结构和反应活性的NHPs已被开发出来并在有机合成中用作强化学计量或催化还原剂,例如极性不饱和键的催化还原和吡啶的硼氢化
一些详尽的综述已经讨论了碳基和硼烷基氢化物的氢化反应性及其在化学转化中的应用
然而,很少有关于氮杂环膦的最新合成应用的综述,特别是关于不对称化学的最新进展
本文综述了金、、等人在磷系氢化物的反应性和合成应用方面的研究进展,旨在为开发磷系氢化物的合成有用化学提供实用信息
氮杂环磷氢化物的合成应用
信用:中国科学出版社 作者概述了这一领域的重大进展
在第一部分中,他们描述了定量NHPs热力学和动力学氢化的实验方法,并简要介绍了NHP催化机理
综述了以末端还原剂的特性为分类依据的氢化催化剂的合成用途
在适用的情况下,尝试使用测量的反应性参数来合理化这些催化还原
此外,过去发展的反应主要集中在NHPs的氢化还原能力上
基于最近的发现,NHPs也可以作为良好的氢原子供体,它们相应的膦基基团是优秀的电子供体
因此,本文还简要介绍了近年来NHPs自由基反应的研究进展
这种替代途径可能为氢还原反应中以前无法达到的反应性提供一条潜在途径
最后,作者讨论了镍氢氢化物在各个领域的应用前景
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