新加坡国立大学 图1:显示碳=碳键在烯烃中迁移的示意图，可以通过使用小于化学计量的碱和硼试剂的铁催化来实现
学分:《美国化学学会杂志》 新加坡国立大学化学家发现了一种控制碳碳双键在烯烃异构化中的位置的方法，这种方法使用了可持续的铁基催化剂，在有机合成中有潜在的应用
碳碳键的催化异构化是传递高价值类似物不可或缺的化学转化
它在化学工业中有重要用途
尽管已经开发了大量金属催化的碳碳键迁移协议，但长期的缺点仍未解决
在烯烃中重新定位碳=碳键的能力，称为烯烃转位，是从单一底物获得相同分子的结构异构形式的有效方法
然而，这仍然是一项艰巨的挑战
另外，将含有同一化合物的许多异构体的区域异构烯烃混合物转化为只有一种异构体的单一产物的目标尚未实现
这种转化对于简化化学合成特别有用
新加坡国立大学化学系许明珠教授领导的一个研究小组设计了一种新的烯烃异构化技术，其中使用催化量的适当的富含稀土的铁基络合物、碱和硼基化合物来促进有效和可控的烯烃转化(见图1)
该方法可用于末端和内部烯烃底物
该团队的机理研究表明，这些化学转化可能通过催化铁氢化物中间体进行，从而诱导碳碳键迁移
图2:示意图显示了铁基催化在促进区域转化(由异构形式生成单一化合物)和区域聚合(生成同一化合物的结构异构形式)烯烃异构化方面的能力
学分:《美国化学学会杂志》 许教授说:“新的催化体系提供了一种从单一底物获得结构不同的产物的方法
我们的团队还发现，铁基催化也可用于将石油衍生原料中常见的异构烯烃混合物转化为石油化工行业使用的单一烯烃产品
这一科学进展不仅为烯烃链行走提供了新的途径
它还说明了控制碳碳键迁移位置的可行性，即使是在带有至少两个可能指导烯烃异构化的位点的底物中
这对促进嵌入生物活性化合物中的不饱和部分的合成具有重要意义
" 研究小组计划将这种新方法与烯烃加成反应相结合，开发新的功能化转化
图3:嵌在生物活性化合物及其前体中的烯烃示意图
学分:《美国化学学会杂志》
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