中国科学院李源 荧光团的缺电子会影响近红外荧光探针的识别性能
信用:张向雪 谷胱甘肽硫转移酶是最重要的第二阶段解毒酶之一
它通过催化谷胱甘肽对目标底物亲电中心的亲核攻击来实现解毒,增加其亲水性以促进其运输和胞吐
与正常人相比,谷胱甘肽硫转移酶在多种癌症中经常过度表达,因此被认为是多药耐药癌症的重要标志
近红外荧光探针具有更深的穿透深度、更低的背景荧光和更方便的体内成像,显示出更高的实用性
最近,教授
韩克礼集团与教授
中科院大连化学物理研究所(DICP)的朴海龙研究小组及其合作者发现,荧光探针对谷胱甘肽硫转移酶的整体识别性能不仅受传统意义上的识别单位调控,还与荧光团的电缺失密切相关
这项研究发表在9月29日的《化学科学》杂志上
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科学家引入了带正电荷的近红外荧光团HCy,用一系列未改变的识别单元取代了原来的双光子荧光团NI
他们发现所有基于六氯环己烷的探针显示出比相应的基于镍的探针更强的反应性
“我们认为这一现象源于荧光团的高电子缺乏,而不是其高亲水性,”教授说
汉族
与NI3相比,HCy系列中合成的实际探针具有较弱的吸电子识别单元,而NI3赋予位置4更强的–CN
这推翻了之前文献中的–CN是所有实际商品及服务税探针的万能钥匙
同时,在这种现象的信号放大作用下,现在可以区分由受体单位的反应性差异引发的对各种谷胱甘肽转移酶同工酶的选择性差异
随后在细胞、组织和活体小鼠中的成像结果证实了HCy2和HCy9用于检测谷胱甘肽转移酶的实用性
此外,尽管近红外探针的荧光传感被认为很难通过光诱导电子转移来调节,但是研究人员证明了基于六氯环己烷的探针的传感机理确实是光诱导电子转移,并且亲电性也会反过来影响荧光传感的效率
这项工作为全面设计荧光探针提供了有益的启示和参考
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