作者:威利 信用:Angewandte Chemie 具有非常窄分子量分布的“重量级”聚合物的环境友好和可持续合成是现代聚合物化学中的一个重要概念
由于一种新的光酶工艺,中国研究人员已经能够增加可能单体的范围
正如《Angewandte Chemie》杂志报道的那样,研究人员能够获得定义明确的超高分子量线性和星形聚合物
因为许多聚合物性能很大程度上取决于分子量,所以希望分子量分布尽可能窄
超高分子量(> 1吨/摩尔)的精密聚合物将成为高性能弹性体、低浓度水凝胶、光子材料、耐用涂层和植绒剂的有趣候选材料
然而,这种重量级聚合物不容易生产出分子量分布均匀的产品
在这方面,广泛使用的自由基聚合尤其难以控制
现代方法,如RAFT聚合(RAFT:可逆加成-断裂链转移),通过保持活性自由基的浓度非常小,提供了显著更高程度的控制
一种特殊的试剂与生长的聚合物链可逆地反应,形成一种非自由基物质
每当中间体解离时,就会形成新的活性自由基
这减缓了反应并导致更长、更均匀的聚合物链
具有窄分子量分布的超高分子量聚合物以前只能从共轭单体中获得,这意味着化合物中至少有两个碳碳双键被一个单键隔开
从未可能由乙烯基(-CH=CH2)直接结合到非碳原子上的非共轭聚合物制造这种聚合物
安泽生(吉林大学,长春)和李若愚(上海大学)已经克服了这个挑战,用一个简单的,环境友好的,基于酶光催化的RAFT聚合
葡萄糖氧化酶(GOx)用氧气氧化葡萄糖,将含有黄素的辅因子FAD还原成FADH-
后者在可见光照射下起光催化剂的作用,引发自由基链式反应
GOx消耗溶液中存在的氧,这是另一个优点,因为氧会破坏传统的自由基聚合,必须事先除去
他们使用的链增长剂是黄原酸盐(含硫羧酸衍生物)
研究人员从非共轭单体开始,以近乎定量的产量获得了明确的线性和星形聚合物,以及各种以前无法获得的均匀超高分子量的共聚物
该反应对组成、分子量和结构提供了卓越的控制,易于进行,并且在温和的条件下(10℃)在水中进行
来源:由phyica.com整理转载自PH,转载请保留出处和链接!