作者:威利 信用:威利 钯催化剂有助于合成许多行业的关键化学品
然而,两种碱性试剂,芳基卤化物和烷基锂化合物的直接反应仍然是一个挑战
现在,一组科学家发现一种含有聚磷酯型配体的催化剂甚至在室温下也能介导这一反应
作者在《Angewandte Chemie》杂志上写道,这一发现可能有助于化学工业中更可持续发展的过程
钯催化的化学过程非常有用
钯催化剂有助于偶联简单的含碳化合物,形成更复杂的化学结构
然而,他们还未能在化学合成中偶联两种常见的试剂:芳基卤化物和烷基锂化合物
在芳基卤化物中,芳基氯化物是常见的合成试剂,在钯催化的反应过程中会发生变化,从而产生副产物
对于与芳基卤化物和烷基锂化合物的偶联反应,化学家通常通过增加中间合成步骤走“弯路”
不幸的是,每一个额外的合成步骤都会产生化学废物并增加成本
这个问题促使德国波鸿鲁尔大学的维多利亚·德施莱因-格斯纳和她的团队研究新的钯催化剂
他们认为功能性催化剂会简化许多化学合成
作者解释说:“芳基氯和烷基锂试剂的偶联是最具挑战性的反应之一,如果成功的话,将会有广泛的应用前景。”
在测试了各种现有的催化剂后,作者找到了一个有希望的候选物
这种催化剂是基于一种叫做聚膦的叶立德取代的膦
化学家使用含聚磷的钯催化剂进行困难的偶联反应
聚膦配体将一个带负电荷的碳中心和一个带正电荷的鏻基团(叶立德)与一个膦型配体结合在一起——膦是钯催化中典型的配体
这种叶立德-膦配体结构导致了特殊的电子性质
科学家观察到配体电子有助于激活芳基卤化物,这是芳基卤化物和烷基锂化合物之间反应的关键步骤
聚磷配体中的一种,一种叫做磷的配体,被证明具有最有利的结构
它的电子特性和空间填充结构的结合抑制了许多在耦合中发生的副反应
作者指出,含有聚磷配体的前催化剂也表现得非常好
前催化剂的配体和钯源预先安排在不同的化合物中
像双组分粘合剂一样,它们在反应混合物中聚集形成有效的催化剂
根据作者的说法,这种预先安排使它们的处理对用户友好,并且化合物比游离配体更稳定
在扩大反应规模的过程中,科学家们合成了一种用于治疗痛风的药物lesinurad的构建模块
他们还表明,对于芳基卤化物和烷基锂试剂的许多变化,该催化剂表现良好
这些结果得出结论,这种转变是普遍适用的
这种新的钯催化剂有助于在未来的有机合成中避免昂贵的“弯路”
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