中国科学院刘佳 客体反应诱导有丝分裂样宿主从Pd4L2笼向联合Pd6L3双笼转化的示意图
学分:教授
太阳集团 在诱导契合机制的指导下,客体模板合成为复杂的主客体复合物提供了一条重要的途径
在这种情况下,具有特定大小、形状和静电相互作用的客体分子通常从一开始就被添加到系统中,以驱动新的互补复合物的形成
然而,客体反应驱动的结构转换
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从最初添加的客人原位产生的新产品,发挥诱导配合力,迫使主人进行结构转变,是极其罕见的
在一项发表在Angewandte Chemie国际版的研究中
中国科学院福建物质结构研究所的孙庆福揭示了一个客体反应诱导的有丝分裂样宿主从已知的Pd4L2笼转变为具有两个独立空腔的连体Pd6L3双笼
在这项研究中,研究人员选择了1-羟甲基-2-萘酚,一种已知的邻氨基苯甲酸前体作为客体
邻醌甲基化物是天然产物和药物化合物全合成中的一组重要中间体
由于它们的双极性或极化两性离子烯酮结构,邻-QMs对杂Diels-Alder或亲核加成反应性很高
有趣的是,他们观察到客体反应诱导有丝分裂样宿主从Pd4L2笼转变为前所未有的连体Pd6L3双笼
1H核磁共振谱显示(1-羟甲基-2-萘酚)4μPd4L 2笼型主客体复合物的形成
理论讨论表明,到7
1-羟甲基-2-萘酚在密闭腔内的局部浓度为57 M,从而引发其自发的二聚反应,原位生成2,2’-二羟基-1,1’-二萘甲烷
2,2 '-二羟基-1,1 '-二萘甲烷引发了从Pd4L2笼到连体分子Pd6L3双笼的有丝分裂过程,主要由强π-π相互作用驱动
此外,研究人员发现,从Pd4L2笼到连体Pd6L3双笼的这种转变具有几个独特的特征,这些特征在特定的方式下与细胞有丝分裂相同
这个过程是由内部反应驱动的
Pd4L2母阀笼有一个腔,生产的Pd6L3阀笼有两个独立的腔
改造前后笼的建筑单元相同
这项研究揭示了自然现象,如酶失活和变构蛋白调节
化学引发的结构转变在生物系统中很常见
此外,这些自然系统的运动对应于基本的生物功能
组装的超分子结构在分子水平上提供了可控的平台来模拟生物系统的功能
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