中国科学出版社 各种互锁结构:单体矩形；环中环复合体；波罗米安环；[2]链烷；线性[3]链烷
信用:中国科学出版社 互锁分子物种最近受到了相当大的关注，不仅因为它们有趣的结构和拓扑重要性，还因为它们作为分子机器和纳米器件的重要应用
得益于可逆配位键，一些复杂的连锁结构可以通过高产率的一步过程实现，例如，[2]链烷和所罗门结
分子波罗莫环(BRs)是[3]链烷拓扑异构体，其中没有一个组成环是连接的，但如果不打破其中一个环也不能分开(图
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线形[3]链烷是另一个迷人的互锁三环主题
提出了几种构造有机线性[3]链的有效方法
然而，基于配位驱动的自组装合成有机金属线性金属链[3]的可行策略仍然很少
除了线性[3]链烷外，环中环复合物也是一种非常罕见的结构基序，可被认为是溴化阻燃剂的亚结构和制备溴化阻燃剂的关键中间体
最近，来自复旦大学的、、岳、和郭取得了令人兴奋的进展，他们利用简单的π-给体单元发展了金属链[3]的自组装、波罗勉环和环中环配合物
由于硫原子的电子云很大，在类似条件下，含硫杂环化合物通常比多环芳香化合物表现出更强的堆积相互作用
为了增强堆叠的相互作用，双噻吩基被用作结构单元来代替广泛使用的亚苯基或多环芳香基
同时，富电子(π-供体，D)和缺电子(π-受体，A)芳香基团之间的静电相互作用是主客体化学的重要驱动力
基于配位自组装的金属笼通常带有几个正电荷
由于库仑排斥，这种类型的金属笼更适合与电子中性或富电子的客体结合，而不是与贫电子的阳离子结合，克服阳离子客体和阳离子主体之间的库仑排斥仍然是一个挑战
二硫代苯基是强的D单元，因此它们引入金属阳离子可以导致D单元和A单元之间的强相互作用，这是一种克服库仑排斥的有前途的策略，并且可能允许在带正电荷的阳离子金属阳离子内引入带正电荷的阳离子
按照这个逻辑，如果一个缺电子的阳离子可以通过利用强的D-A相互作用被引入到一个阳离子金属发光团中，也可以将一个基于A单元的阳离子金属发光团穿入一个基于D单元的金属发光团中，以获得一个多相的D-A环中环复合物
[2]链烃(a)、分子波罗莫环(b)和[3]链烃(c)的单晶x光结构
信用:中国科学出版社 在这项工作中，一系列Cp*Rh基(Cp* =五甲基环戊二烯基)均相金属[2]链烷，以及线性金属[3]链烷和BRs结构是通过使用基于双噻吩基的构件实现的，双噻吩基是一种简单的π-供体单元
联噻吩基在形成同质互锁结构中起着关键作用，即增强环间相互作用的强度
通过利用D和A单元之间的强静电相互作用，缺电子的甲基紫精阳离子被用作客体分子来实现[2]链烷和单体矩形之间的可逆转化
此外，基于α单元的阳离子金属发光团被穿入基于二硫代苯基的金属发光团中，导致多相环中环复合物
这种形成环中环络合物的方法通过使用基于芘基的金属发光单分子而得以扩展
这些发现将有助于理解配位自组装和推进有机金属组装领域
环中环配合物的单晶x光结构
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