中国科学院 信用:Pixabay/CC0公共领域 亚硝基苯与一系列化学转化有关
过多的过渡金属配合物可以以各种配位方式激活PhNO,富电子低价金属中心可以诱导PhNO的还原
然而,通过金属和配体的协同作用来实现PhNO的功能化仍不清楚
最近,教授
中国科学院大连化学物理研究所(DICP)的叶圣发团队
来自大连理工大学的曲景平团队在环境条件下,通过硫醇桥联的二亚胺配合物,实现了亚硝基苯到苯胺的简易转化
这项研究发表在10月10日的《美国化学学会杂志》上
七
通过使用X射线单晶衍射、57Fe穆斯堡尔核磁共振、红外光谱以及密度泛函理论计算,研究人员提出了一种前所未有的由硫代酸根桥联的二亚胺配合物诱导的PhNO活化途径
这种转化实现了协同但不同步的PhNO四电子还原,以选择性地提供苯亚磺酰胺,对于苯亚磺酰胺,四个电子全部来自桥连的硫醇盐配体,而铁中心仅充当电子穿梭体
与PhNO相比,得到的硫酰胺配体具有更大的进一步还原释放苯胺的倾向
“硫酰胺的形成加速了PhNO向苯胺的降解,这有助于理解PhNO在生物系统中的代谢,”教授说
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