物理科技生物学-PHYICA

新策略使醇中C-C键的连续断裂和功能化成为可能

化学 2023-05-19 15:42:44

中国科学院李源 用于醇反应的催化裂解和官能化的氧化锰的示意图

鸣谢:何 由教授领导的研究小组

中国科学院大连化学物理研究所(DICP)的戴文与大连理工大学副教授

中南民族大学的张泽辉发展了一种多相催化连续裂解和功能化醇中碳碳键的新策略

他们的发现发表在3月25日的《化学》杂志上

鉴于醇类可以广泛地从化石资源和天然可再生生物质中获得,醇类中C-C键的氧化裂解和功能化已经成为将醇类转化为各种增值化学品的有力工具

事实上,在过去的几十年中,一些均相催化体系已经很好地用于醇的裂解和官能化

然而,过度依赖化学计量的和对环境不友好的氧化剂、大量过量的强碱和/或高负载量的贵金属催化剂仍然限制了大多数这些反应类型

研究人员开发了一种新的有效方案,该方案能够通过多相氧化锰催化的醇中C-C键的连续断裂和酰胺化来直接合成酰胺,其中氧作为环境友好的氧化剂,氨作为氮源

他们发现,许多伯醇和仲醇、1,2-二醇,甚至β-O-4和β-1木质素模型化合物都可以顺利进行C-C键断裂,生成单碳或多碳的较短酰胺

此外,反应条件的轻微改变允许醇的裂解和氰基化以获得空间位阻腈

该方法具有良好的官能团耐受性、易扩展、催化剂成本低且可回收、原料易得、底物范围广等特点

它已被应用于生物活性醇的后期酰胺化和氰基化反应,为药物发现和化学生物学提供了一条有效的途径

“因此,这种方法不仅补充了现有的酒精转化方案,而且扩展了丰富的化石资源和可再生生物质的新应用,”教授说

奶妈

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